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工业水处理药剂

文章出处:发表时间:2018-1-28【
水资源贫乏一直是我国面临的一大难题,尤其是近年来随着国内经济的迅速发展,用水量急剧上升,水资源的污染也日趋严重。工业水处理技术对于节约水资源、减少水污染、延长设备使用寿命等具有重要意义。因此,随着工业水处理及环境保护要求地不断提高,我国的水处理剂的品种不断丰富,性能不断提高。水处理剂品种多样

阻垢剂

阻垢剂是一类能阻止水中致垢盐类在设备表面沉积的物质。一般认为,阻垢剂起阻垢作用是因为它对水中金属离子有螯合作用、对微晶有吸附分散作用和晶格畸变作用。
经过半个多世纪的发展,阻垢剂的研究开发和应用已取得一定的成果。近年来,阻垢剂的品种丰富多样,在工业水处理及环保要求的推动下,阻垢剂朝着多功能、高效、环保的方向发展。
阻垢剂分类
有机膦酸盐类有机多元膦酸盐是目前国内外产量最大、应用最广的水处理剂,具有良好的化学稳定性、耐高温性,用量少、具缓蚀作用。此外,有机多元磷酸盐对钙、镁、锌、铁等许多金属离子具有优异的螯合能力,故大量用于水处理中。

缓蚀剂

在整个水处理化学品中,缓蚀剂所占的分额最大,经过半个世纪的研究开发,主要形成了无机缓蚀剂(磷酸盐、锌盐、亚硝酸盐、钼酸盐、钨酸盐、铬酸盐等)和有机缓蚀剂(有机膦酸盐类、有机羧酸类及含磷共聚物类等)。由于自身缺陷的存在,水处理缓蚀剂从最初的铬酸盐、聚磷酸盐到有机膦酸盐;从高磷、含金属的配方到低磷、全有机配方;从单一配方到复合配方,显示出水处理缓蚀剂正朝着多品种、高效率、低毒性等方向发展。近几年来,国内外研究学者不断研究开发出新品种、新配方。有机膦酸类是阴极型缓蚀剂,是目前研究最多的一个系列;有机膦羧酸共聚物同时含有膦酰基和羧基,兼具有阻垢、分散、缓蚀性能。该系列已形成后期开发应用的水处理剂。
分子中同时引入基团和基团,因此具有独特的缓蚀阻垢性能。其缓蚀效果、耐氧化性均优于等第一代产品,且稳定性能高,并具有优异的稳定锌离子作用。国外传统的合成.@5&; 的方法涉及到剧毒的氰化物,对环境造成二次污染,且工艺路线复杂,反应条件苛刻。国内殷德宏等以亚磷酸二乙酯与顺丁烯二酸二乙酯以及丙烯酸乙酯为原料,在强碱性催化条件下,用一步法合成.@5&;。该反应条件温和、工艺流程简单、无毒; 化学稳定性好,不易分解成正磷酸盐。同时它能在水中形成金属保护膜,有效防止金属腐蚀,与相比,缓蚀能力大大提高。它能适用于软水、低硬度水,毒性低,相溶性好,与L4# M复配增效作用明显。8.; 是目前缓蚀性能最好的膦系产品。国外合成过程因涉及到剧毒的氰化物,易造成环境污染;且工艺路线复杂,反应条件苛刻。殷德宏等以二烷基亚磷酸酯与乙醛酸为原料B "J C,经一步反应得到8.;。
合成路线为:该反应条件温和,生产操作易控制,无毒,产品化学稳定性好,不易水解,不易被酸碱所破坏,使用含量低,缓蚀效果好。#" $ .F&;.F&; 是#$ 世纪A$ 年代开发的一种大分子有机膦酸。其结构特点是,将具有缓蚀性能的膦酰基和具有阻垢分散性能的羧基、酯基和磺酸基等官能团,通过自由基共聚反应引入到同一分子中,是一种兼具阻垢和缓蚀的多功能的低磷水处理化学品,同时也是一种有效的锌盐稳定性。目前,将膦酰基团引入到羧酸类聚合物高分子主链上有# 种方法,其中以不饱和有机磷酸为基本单体,辅助其他不饱和羧酸或不饱和磺酸单体通过自由基共聚反应而得的方法较常用B "N C。#" % 共聚物缓蚀剂人们发现某些共聚物不但具有阻垢分散作用,而且还具有缓蚀作用,因此近年来国外大力研究共聚物缓蚀剂,以代替无机磷酸盐、锌盐、有机磷酸盐或磷酸酯等缓蚀剂,用于配制不含有机磷的全有机配方。如粟田公司的马来酸# 戊烯共聚物、不饱和酚# 不饱和磺酸和不饱和羧酸共聚物;片山公司的聚烷撑二醇丙烯醚# 不饱和羧酸共聚物。
除以上所述新型缓蚀剂外,还有氨基磷酸、烷基环氧羧酸酯、无磷钨系缓蚀剂、有机硅缓蚀剂等。! 环境友好水处理剂在使用各种性能良好的水处理剂过程中,人们发现其对环境的污染却不可避免。比如,有机磷酸中磷的排放易产生富营养化,破坏生态平衡;铬酸盐、亚硝酸盐等无机缓蚀剂具有较大的毒性;在某些水处理剂制备过程中使用的原料(如氰化物等)含有毒性,也在一定程度上限制了水处理剂的开发及应用。因此,研制开发性能良好且环境友好水处理剂是目前的研究热门。
环境友好水处理剂又称绿色水处理剂,是指制备过程清洁,使用过程对人体健康和环境无毒性,并可生物降解成对环境无害物质的一类新型水处理剂。目前主要有烷基环氧羧酸盐($%&)、聚天冬氨酸型(’$(’)和聚环氧琥珀酸型(’%($)。!" # ’$(’聚天冬氨酸是近年来受海洋动物代谢启发而研制开发的一种生物高分子,具有优异的阻垢分散性能和良好的生物可降解性,是目前公认的绿色聚合物和水处理剂的更新换代产品。’$(’ 的制备通常是先由原料合成中间体聚琥珀酰亚胺(’()),然后将中间体在酸或碱的催化作用下,进行水解生成聚天冬氨酸(盐),最后经酸化、分离提纯后即得到纯化的’$(’* +, -。其中制备中间体’() 是合成’$(’ 的关键。赵柱等发明了一种氨基磺酸和有机碱改性的聚天冬氨酸钠或钾* ". -,由该方法得到的改性聚天冬氨酸钠(钾)药剂易配制,生产成本较低,具有优良的缓蚀和阻垢性能。陆柱等发明了一种以无毒、无刺激性的聚天冬氨酸为主要的阻垢成分* "+ -,以不产生公害的钨酸盐为缓蚀成分,再加入柠檬酸钠、苯并三氮唑、锌盐等辅助成分,充分利用各组分间的协同效应,得到一种具有缓蚀和阻垢作用的多功能复合水处理剂。!" $ ’%($’%($ 是一种无磷、非氮且具有良好的生物降解性的绿色水处理剂,具有很强的抗碱性,在高钙、高硬度水中,其阻垢性能明显优于常用的有机磷酸类阻垢剂。聚环氧琥珀酸的制备通常以/$ 为原料,水解生成马来酸盐,再以钨酸钠为催化剂,在过氧化氢中把马来酸盐环氧化成环氧琥珀酸盐,然后将环氧琥珀酸盐甲酯化或乙酯化,在无溶液体系或惰性溶剂体系中开环聚合、水解,得到聚环氧琥珀酸。其合成反应式如下* "" -。熊蓉春等以马来酸酐为原料,以过氧化物催化剂(&01 $)和钒系催化剂(&01 2)进行环氧化反应,以稀土催化剂3&01 &4进行聚合,得到聚环氧琥珀酸*"5-。该阻垢剂具有用量少、阻垢性能好、适用范围广等优点。!" ! $%&烷基环氧羧酸盐是一种无毒、耐氯、耐温和优良的阻碳酸钙垢性能的无磷绿色水处理剂。$%& 阻碳酸钙垢性能优于磷酸盐,对卤素稳定,钙容忍度较高,且对67(89)"是一种有效的沉积抑制剂*"! -。% 絮凝剂絮凝剂主要用于饮用水、城市污水、工业废水和工艺水处理, 其中造纸工业的絮凝剂用量约占!.:。按化学成分的不同,絮凝剂主要可分为" 大类,无机絮凝剂和有机絮凝剂。%" # 无机絮凝剂无机低分子絮凝剂主要包括铝盐(如硫酸铝、氯化铝)和铁盐(如硫酸亚铁、三氯化铁)。无机低分子絮凝剂聚集速度慢,形成的絮状物小,腐蚀性强,在某些场合净水效果不理想。无机高分子絮凝剂既有吸附脱稳作用,又可发挥桥联和卷扫絮凝作用,其生产及应用正得以迅速发展。无机高分子絮凝剂品种多样,见表"* "; -。表" 无机高分子絮凝剂种类及名称类型名称阳离子型聚合氯化铝聚合硫酸铝聚合磷酸铝聚合氯化铁聚合硫酸铁聚合磷酸铁阴离子型活化硅酸聚合硅酸无机复合型聚合氯化铝铁聚合硅酸铝聚合硅酸铝铁聚合硫酸铝铁聚合硅酸铁聚合磷酸铝铁!" # 有机絮凝剂在近代广泛采用的水处理絮凝剂中,有机高分子絮凝剂占有重要的地位,该絮凝剂分子质量大,官能团多,具有很强的吸附架桥能力。与无机絮凝剂相比,有机高分子絮凝剂用量少,絮凝效果好,种类繁多,且产生的絮体粗大,沉降速度快,处理过程时间短,产生的污泥容易处理,已广泛地应用在制革、石油、印染、食品、化工、造纸等工业的废水处理中。有机絮凝剂一般可分为" 大类:合成有机高分子絮凝剂、天然有机高分子改性絮凝剂和微生物絮凝剂。合成有机高分子絮凝剂一般都是水溶性聚合物,按官能团离解后所带的电荷性质可分为阳离子型、阴离子型和非离子型。非离子型絮凝剂包括聚丙烯酰胺和聚氧化乙烯。丙烯酰胺与丙烯酸盐共聚合,或聚丙烯酰胺水解,都能生成阴离子型聚丙烯酰胺。阳离子型聚合物可通过乙烯聚合、高分子反应和缩合等途径合成,分子质量比前# 者较低,絮凝效果和无机絮凝剂相似9 #: ;。人工合成有机高分子絮凝剂虽然发展迅速,但还存在着生物降解难、残留单体有毒等问题。而经改性后的天然有机高分子絮凝剂,则具有无毒、易生物降解、原料来源广泛等优点,因此显示了良好的应用前景。天然有机高分子改性絮凝剂主要包括淀粉类、纤维素类、含胶植物类、多糖类及蛋白质等类衍生物9 #< ;。无机和人工合成的有机高分子絮凝剂在使用过程中的不安全性和给环境造成的二次污染已引起人们的重视。而微生物絮凝剂正是一种安全、无毒、无二次污染的新型有机高分子絮凝剂,是利用生物技术,通过细菌、真菌等微生物发酵、抽提、精制而得到。微生物絮凝剂包括机能性蛋白质和机能性多糖类物质。目前研究得比较透彻的有酱油曲霉、拟青霉属微生物、红平红球菌等,也在开发混合菌株产生的絮凝剂[1] 

2发展状况

我国水处理剂的研究开发已取得一定的成果,尤其是近年来,我国陆续开发出新型水处理剂,填补国内空白。但由于我国水处理剂的工业发展历史较短,基础相对薄弱,与国外相比,技术落后、整体水平不高。因此,随着全球环保意识的提高,我国水处理剂的开发应以性能良好、无毒、无污染的多功能、环保、高效水处理剂为主方向。